Валерій Борисович Пробий-Голова народився 19 травня 1949 року в м. Первомайськ Миколаївської області. У 1972р. закінчив технологічний інститут харчової промисловості в м. Одеса за спеціальністю інженер-механік, у 1976р. там само отримав спеціальність інженера-економіста. У 1986р. закінчив вищу партійну школу при ЦК Компартії України.

Валерій Борисович розпочав свою виробничу діяльність у 1966р. електромонтером ГЕС, працював електриком промкомбінату у м. Тальне Черкаської обл. Після навчання у ВНЗ, з 1972р. по 1975р. працював начальником цеху, технокерівником харчового комбінату в м. Полтава. З 1975 року живе в Криму. З 1975 по 1983 рік працював головним інженером пивзаводу та Кримського виробничого об’єднання пиво-безалкогольної промисловості в м. Сімферополь. З 1983 по 1986 р. був інструктором, заступником завідувача відділом Кримського обкому КПУ. З 1986р. по 1992р. – І-й заступник голови агропромислового комітету Кримської області. З 1992р. по 2001р. – директор банку „Україна” в Автономній республіці Крим. З 2001р. по 2002р. – заступник голови Ради Міністрів Автономної республіки Крим, з 2002р. по 2004р. – директор Кримської філії банку „Мрія”, з 2004р. по 2005р. – фінансовий радник компанії, з 2005р. по 2006р. – голова податкової адміністрації в Автономній республіці Крим, 2006р. – завідувач відділом Секретаріату Президента України, з 2006р. по 2010р. – заступник Постійного представника Президента України в АРК.

Також Валерій Борисович з 1986р. по 1991р. був депутатом Кримської обласної ради народних депутатів, з 2000р. по 2001р. – радником Прем’єр-міністра України, з 2001р. по 2002 р. – координатором Блоку В.Ющенка „Наша Україна” в АР Крим, з 2002р. по 2005р. – помічником-консультантом народного депутата України В.Ющенко, з 2003р. по 2004 р. – керівником виборчого штабу кандидата в Президенти України Ющенко в АРК, з 2004р. по 2005р. – довіреною особою кандидата на пост Президента України В. Ющенко, у 2006р. – радником Президента України В.Ющенко.

Валерій Борисович Пробий-Голова у 1999 році нагороджений почесним званням „Заслужений економіст України”, у 2007р. - орденом ім. Ярослава Мудрого V-ступеню, у 2009р. - орденом „За заслуги” ІІІ-го ступеню.

У 2001р. йому присвоєно спеціальне звання - Член-кореспондент (академік) Інженерної Академії наук України, а у 2006р. - Державний радник податкової служби України ІІІ-го рангу.

Валерій Борисович одружений, його син Олександр (1974 р.н.) – директор КФ КБ „Хрещатик”.Валерій Борисович одружений, його син Олександр (1974 р.н.) – директор КФ КБ „Хрещатик”.